【制药废水】如何有效修复GEM带来的水体环境污染

图 6 GEM降解产物的总离子流图

表 2 GEM降解产物的质谱碎片信息和推测的结构

由此推测GEM在热活化过硫酸盐体系的降解路径主要有5条, 如图 7所示.路径一为苯环的羟基化反应, GEM苯环的大π电子体系和醚支链的供电子效应,  使得苯环的羟基加成反应容易发生, 从而形成单羟基化的中间产物P9和多羟基化中间产物P1.路径二是苯环甲基的醛基化反应,  苯环甲基上HO˙的加成和H提取形成碳中心自由基, 随后该自由基被O2氧化成甲醛, 最终形成醛基化的中间产物P5.此外,  GEM苯环羟基化和醛基化反应也形成了中间产物P2.路径三是GEM侧链上的羧基在自由基进攻下的脱羧反应,  最终形成中间产物P3、P6和P8.路径四为苯环侧链的环化作用, 中间产物P2苯环支链经过环化作用, 脱去两个H,  并最终经过脱羧反应形成中间产物P3.路径五为ipso取代机制, HO˙和SO4˙-首先进攻和醚支链相连的芳香环碳原子(ipso位),  形成共振稳定的碳中心自由基, 该自由基进一步发生O-脱烷基反应, 使得醚氧和苯环之间键的断裂, 形成中间产物P4、P7、P10和P11.从以上分析中可以发现,  GEM降解转化成中间产物后, 并没有发生进一步的降解.TOC测定实验也表明, GEM反应前后的矿化率只有16.5%, 这进一步证实大部分GEM都转化为中间产物,  而没有彻底矿化.

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