图2表明,在C2-C3预热器(300-600℃)中,无脱硫剂存在的情况下,Ca(OH)2转化为CaSO4效率不到30%;催化组分存在的情况下,Ca(OH)2转化为CaSO4效率可达80%左右,说明脱硫剂中的催化组分可显著提高脱硫反应的速率和效率。
图2 二、三级预热器内Ca(OH)2转化为CaSO4的效率
在800~900℃下,含钡矿物分解生成BaO。
BaCO3 =BaO + CO2 (4)
在水泥窑烧成阶段,脱硫产物(CaSO4等)与CaO、A12O3、BaO等发生固相反应,生成含硫铝酸钙、硫铝酸钡钙等高温稳定矿物(该矿物也是早强型矿物,可提高水泥熟料品质),实现高温固硫,降低窑内硫循环,改善窑况。
CaSO4+CaO+Al2O3 = (CaO˙A12O3)˙CaSO4 (5)
BaSO4+CaSO4+CaO+Al2O3 = (CaO˙BaO˙A12O3)˙2CaSO4 (6)
1450℃脱硫剂对CaSO4分解率的影响见图3。无脱硫剂的情况下,CaSO4在熟料烧成过程中分解率接近40%,这也是造成硫循环的主要原因;钙基脱硫剂存在条件下,CaSO4在熟料烧成过程中分解率并无明显降低,说明仅掺加钙基脱硫剂并不能显著降低CaSO4分解率,也不能改善窑内硫循环;同时掺加钙基脱硫剂与催化剂后,CaSO4在熟料烧成过程中分解率降低至10%左右,说明含硫矿物(此时主要硫铝酸盐矿物存在)分解率显著降低,实现了高效固硫。
图3 脱硫剂、催化剂对熟料烧成过程中CaSO4分解率的影响
脱硫水剂通过在C2至C1上升风管处雾化喷入,形成一定水雾层,与逃逸的SO2气体充分接触:一方面,减缓了SO2气体的逃逸速度,增加了脱硫反应时间;另一方面,水剂与SO2气体反应生成硫酸,并吸附与生料颗粒表面,硫酸与碳酸钙反应,使脱硫反应由速率较低的固-气反应转变为速率较高的气-液反应,突破了现有脱硫摩尔比理论,实现了快速、高效地二次捕获逃逸的SO2。
与其他水泥窑烟气脱硫技术相比,“万引”复合脱硫技术实现了快速、高效、低成本脱硫,且建设和运行成本较低,正在走出了湿法脱硫成本高、干法脱硫效率低的困境,其优劣势比较见表1。
表1 复合脱硫技术与现有水泥窑脱硫技术的对比
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