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自然土壤中以Cr(III)和Cr(VI)形式存在的铬,一定条件下可通过络合、溶解沉淀、氧化还原、吸附解吸等过程发生迁移转化。研究表明土壤中Cr(III)被锰的氧化物氧化成Cr(VI)和Cr(VI)被土壤中有机碳化合物还原成Cr(III)均为热力学自发反应。土壤中将Cr(VI)还原成Cr(III)比将Cr(III)氧化成Cr(VI)更易发生,主要是因为土壤中大部分Cr(III)都是以沉淀的形式存在,故能被直接氧化的Cr(III)量较少。
改变土壤条件会影响铬在土壤中迁移转化,最终影响其结合形态。
影响土壤中铬迁移转化的因素概括起来有:pH值、土壤有机质、氧化还原电位、土壤类型、地下水运动方向等。pH对土壤中铬的影响主要体现在高pH值有利于氧化反应的发生而低pH值有利于还原反应的发生。Arnfalk和Eary等研究发现pH主要影响土壤中Cr(VI)还原的速率和程度,酸性环境既能促进土壤矿物释放更多种类的Fe(II)同水溶性的Cr(VI)反应,也可提高土壤有机物对Cr(VI)的还原速率。
Calder研究发现铬在土壤中主要以Cr3+、CrO2-、CrO72-和CrO42-四种离子形态存在,其在土壤中迁移转化状况主要受土壤pH值和氧还化原电位(Eh)的制约。杨威研究得到氧化还原电位和pH值上升时有利于铁锰氧化物结合态形成,而氧化还原电位降低或缺氧环境时,铁锰氧化物结合态中的重金属键可被还原而转化成其它形态。
Makino研究发现土壤中的Cr(VI)可被有机质、碳水化合物、蛋白质等非腐殖质还原。Bartlet研究得到有氧环境下,当土壤中含有足够发生还原反应的碳源时,Cr(VI)在弱碱性条件下都能被还原成Cr(III),且当表层土壤中有机质含量较高时,铬酸盐在土壤中的迁移较强。
Banks研究发现粘土矿物主要吸附以HCrO4-形态存在的Cr(VI),吸附量随pH升高而减小。Dhala得出当土壤粘粒和粉粒含量较高时,铬被铁锰氧化物吸附在土壤颗粒表面而难以提取出来,降低铬在土壤中的迁移性。
徐慧等在水槽内进行Cr(VI)模拟迁移实验,并填充新型壳聚糖作为渗透性反应栅(PRB)介质,得到地下水流速是影响Cr(VI)在含水层中迁移主要因素。
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