电石法聚氯乙烯含汞废物处理与回收方法-第2页-中汞网

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2011年，新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心(有限公司)公开了枟一种电石法氯乙烯气体中氯化汞的脱除方法枠专利，该方法是使含汞的氯乙烯气体由气体进口依次进入至少为2台串联的脱汞器进行脱汞，该脱汞器采用径向床结构，床体内至少设置两层，为预处理层和汞吸附剂填装层，床体外也可设置冷却层。该方法实现了在线更换除汞器填料，脱汞效果好，并采用粉尘过滤装置，有效收集粉尘的同时降低了床层阻力。汞吸附剂吸附饱和后回用于氯化汞触媒的制备。

在氯乙烯行业中，脱汞器除气相汞是影响后续系统汞污染程度的至关重要因素，大多数企业在这里将气相汞固定在固体物质上，再通过焙烧、溶解等方法将汞回收，新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心将固定后的固体物质直接送去触媒制备，直接循环再利用，更经济。因此如何高效捕集气相汞，如何经济高效回收再利用汞，成为气相汞脱除的主要研发方向。

2 液相含汞废物处理与回收

2.1 来源

电石法聚氯乙烯液相含汞废物主要有含汞废水、含汞废酸、含汞废碱。

转化器及除汞器在反倒更换触媒或更换吸附剂的过程中，须用水除去触媒粉尘，从而产生含汞废水。粗氯乙烯中含有过量的氯化氢和以单质汞、氯化亚汞或氯化汞蒸气等气相形式存在的汞污染物。粗氯乙烯经组合塔、水洗塔和盐酸解吸的过程中形成了含汞废酸，再经一级碱洗塔、二级碱洗塔进一步中和过量的氯化氢气体后产生了含汞废碱。有关数据表明，含汞废酸和含汞废碱中的汞分别占氯化汞使用总量的51%和5%。

2.2 处理与回收方法

含汞废液的处理方法较多，归纳总结有化学沉淀法、电解法、吸附法、离子交换法、生物化学法5大类。各类方法虽各有其突出的优势，但仍存在含汞废液成分复杂多变、含汞废液处理不彻底、回收率不高、工业化推广难等问题。且此类废汞都以固体沉淀物形式由有资质厂家高温焙烧回收，回收率较低;或将固体物掩埋处理，既浪费资源，又影响环境代谢。

2005年，湖南省周石来公布一项含汞废水处理方法。该方法是加入一定浓度的Na2S，使其与Hg沉淀，再加入一定浓度的有机絮凝剂，生成HgS絮状沉淀物，过滤后得到合格的水溶液。该方法无须再添加氢氧化物进行沉淀，简化操作的同时也避免了引入其他离子，但此方法对低浓度含汞废水的处理效果不明显。

2008年，辽宁省沈阳市绍杰公布一项含汞废水处理方法。该方法是将黄铁矿粉碎后直接加入含汞废水中，将汞沉淀。其方法简单、成本低，但黄铁矿中存在钴、镍、铜、硒等元素，会造成二次污染。

2010年10月，昊华宇航化工有限责任公司公开一项含汞废酸回收处理工艺，该专利是将含汞废酸首先通过阴离子交换树脂塔，待流出盐酸的汞质量浓度达到0.1mg/L时，对树脂进行再生。再生时是先通入亚硫酸钠或硫酸钾水溶液，然后用双氧水、次氯酸钠或氯气等进行氧化，最后用硫化钠或硫氢化钠沉淀回收。该方法具有较好的经济效益，但工艺步骤较多，且引入较多其他离子。

2010年11月，辽宁省大连市周光毅公开一项汞污染水处理工艺，主要针对汞的不同形态分别进行处理，先除去无机汞，利用沉淀法去除Hg2+ (加入药剂硫化铵、助凝剂聚丙烯酰胺、絮凝剂聚合氯化铝);利用吸附法除去单质汞及汞盐(专性沸石和羟基类活性炭二级吸附);离子交换法除去汞盐及有机汞(含有巯基的合成树脂)。但其工艺中须用二氧化氯，其具有强烈刺激性气味和腐蚀性，且极易分解发生爆炸，增加了操作的难度和危险性。

2010年12月，新疆天业(集团)有限公司公布了一种处理含汞废水的重金属沉降剂，该沉降剂主要由反应物Na2S(全硫碳酸钠、NaHS、黄铁矿、H2S、K2S、四硫化钠中的一种)20～60份、絮凝剂Fe3+ (硫酸亚铁、三氯化铁、明矾、四水氯化亚铁晶体、聚合氯化铝、聚合硫酸铁中的一种)10～20份、助凝剂聚丙烯酰胺1～20份、水10～40份组成。在此基础上还公布了一种三段连续工艺处理含汞废水的方法，利用三级串联的工艺对含汞废液逐级处理，并自行设计了除汞效率高、结构合理、操作简便的含汞废水反应罐。此沉淀法除汞技术在工业上可以连续操作，且效果较优，但存在低浓度含汞废液处理不彻底的问题。

2011年2月，北京市李开明申请一项处理含汞废水方法，该方法也是加入沉淀剂、复合助剂及絮凝剂。复合助剂为铝、铁、钙离子与活性炭按照一定比例组成的复合物。创新之处在于沉淀之后上清液进行颗粒物和水的分离是采用砂滤、纤维过滤器、精密过滤器或膜过滤等方法。 2011年7月，北京中科百旺环保科技有限公司的李永定等公布一种去除含汞废碱中汞的技术，该技术是利用加入强氧化剂(双氧水、次氯酸钠、高锰酸钾等)使汞在碱液中沉淀下来，碱液回用，但其氧化反应时间较长，不利于工业化连续操作。

2011年10月，常州亚环环保科技有限公司公布一项含汞废水的脱汞剂，该脱汞剂是由工程杆菌、无机物和有机醛复配而成的。工程杆菌是硫杆工程菌、铁氧化菌、脱汞杆菌、洋葱假单胞菌中的一种或两种;无机物是氯化钠、碳酸氢钠、硝酸钾、硫酸氢钠、亚硫酸铁中的一种或两种;有机醛是环己基甲醛、三聚甲醛、邻苯二甲醛、对氟苯甲醛中的一种或两种。同时又公布了一项利用蘑菇培养基废料去除含汞工业废水的方法，用米糠、马粪、花生壳、秸秆、草炭、石膏粉、甲醛和草酸乙酸等与水混匀制成蘑菇基，高温灭菌、粉碎成颗粒物，制得蘑菇除汞培养基。同年12月，沈阳化工大学公布了一项利用真菌黑曲霉为吸附剂的除汞专利，上述专利都利用生物发酵和生物化学反应对含汞废水进行处理，此方法简单、成本低，但由于发酵耗时较多，不利于工业化连续操作。

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含汞废物的危害及其资源化利用

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