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2. 非汞触媒的研制
国内对非汞催化剂也进行了一些研究,主要采用3 种方式:单一活性组份的催化剂、二元活性组份的催化剂、三元及三元以上活性组份催化剂。
在这3 种研究方案中,多组份复合非汞催化剂的使用寿命优于单组份非汞催化剂。锡是非汞催化剂主要活性组份,与其它活性组份相比,具有反应温度低、活性高、选择性好等优点。但是活性组份易流失,导致非汞催化剂使用寿命短,性能尚赶不上氯化汞催化剂。
美国、俄罗斯、日本等国对氯乙烯非汞催化剂也进行了很多研究工作,取得了一定的进展,但是共同的缺点是催化剂的寿命极为短暂,最长的仅达 700 个小时左右。国外聚氯乙烯生产都采用乙烯法,因此,对非汞催化剂没有很深入的研究报告,只有阿克和庄信万丰公司宣称具有无汞触媒技术,并已经取得了中试的成功,但迄今为止尚没有工业化报道。
由此可见,非汞催化剂的研制难度较大,需要的时间也会较长。
3. 工艺研究
目前我国大多数生产厂使用的氯乙烯转化器大都为内径 2.1m,内装613 根 Φ57×3.5mm,长 3m 的列管,传热面积为 330m 2 ,催化剂的装填量为 3.6m 3 的固定床反应器,两组串联使用。也有 Φ15×3.5mm 小列管的反应器,小列管反应器与常规反应器阻力相当,但传热效果好,物料在转化器中反应较平稳,不易产生高温热点,生产能力大,能增产 30% ~10%,转化率提高1% 左右。
采用常规反应器当乙炔转化率达到 99% 时,温度为130 ~180℃,压力为1.5Pa,氯化氢与乙炔摩尔比为 1.05 ~1.1。平均单台常规反应器生产能力为 1500~1800吨 / 年随着聚氯乙烯生产规模的不断扩大,20 万吨 / 年以上规模的装置将逐渐增多,以目前尺寸的转化器计,其数量将超过 ?00 台,从占地面积、设备维护等方面看都十分不利。
国内还进行了沸腾床的研究工作,取得了一定进展。现在生产上应用的都是固定床反应器,其特点是催化剂固定,气体通过装有催化剂的列管床层时,近于列流,不易回混,因此能有效控制停留时间,保证达到高转化率。但是固定床传热较差,床层温度分布较不均匀,会存在热点,使催化剂升华,选择性变坏,生产效率也不如沸腾床高。因此如果采用沸腾床和固定床串联,或者单独使用沸腾床,生产效率会有很大提高,但现在国内还处于研究阶段。
四、结论与建议
从未来聚氯乙烯行业发展情况来看,乙烯法是全球发展的趋势,但是由于我国富煤少油的资源特点,电石法聚氯乙烯工艺还将长期存在。因此,为了电石法聚氯乙烯行业健康和可持续发展、减轻环境污染以及降低有限汞资源的消耗速度,加强对氯化汞触媒全生命周期的管理、加快低汞触媒的推广以及无汞触媒研制等工作是当务之急。
(一)加快科研创新和技术改造
国内要加快研制非汞催化剂,开发使用寿命长、具有经济性的无汞触媒。加快分子筛型载体的研制,开发热稳定性更好,固汞效果更好的催化剂载体,提高催化使用寿命 1 ~ 2倍。加快反应器和除汞器的研究,对列管式转化器进行改造,使触媒在转化器中分布更均匀,降低汞触媒升华损耗;在粗 VCM 合成气进入除汞器前增加冷却工艺,充分发挥除汞器的作用。加强盐酸脱吸技术推广应用,减少含汞废酸的产生量,提高汞治理水平。
国家要加大对科研开发的资金支持,推进无汞触媒的研制进度,可采用一个项目,多家分别研制,政府阶段评审的方式,形成科研上的良性竞争,促进科研项目进展。
(二)加快低汞触媒的推广,力争到2015 年全行业低汞触媒使用率达到100%
国家应加快电石法PVC 生产系统汞流失的全面查定工作,以量化各个环节的汞流失情况。要对电石法PVC 生产企业进一步细化管理,对各企业汞流失环节进行检查评比,制定奖惩措施。
行业协会要在行业内积极宣传《关于加强聚氯乙烯行业汞污染防治工作的指导意见》和《电石法聚氯乙烯汞污染综合防治方案》,大力推进低汞触媒的应用。
聚氯乙烯生产企业要加快涉汞环节的技术改造,降低氯化汞触媒的消耗,同时优化工艺操作,通过提高原料气纯度、降低水分含量,减少副反应的发生;通过控制合理的触媒装填密度、保证装填的均匀性、定期翻倒触媒,改善热量的传递,避免出现局部高温;通过对触媒进行适当的预活化处理,延长触媒使用寿命;通过合理控制转化器气流量和温度,避免生产中出现飞温,使触媒性能长期保持稳定。
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