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膜分离技术的优势为:其不仅能去除水中残余的有机物,降低色度,还能脱除无机盐类,防止系统中无机盐的积累,是印染废水深度处理中极具前景的一项技术。然而,膜处理工艺的成本较高,且膜组件易被污染而缩短其使用寿命。只有通过控制并降低膜污染来延长膜寿命,从而降低成本,膜分离技术在印染废水深度处理中才会得到更加广泛的应用。
2.1.3高级氧化深度处理技术
(1)化学氧化技术。在印染废水深度处理中,O3和Fenton试剂是比较常用的氧化剂。O3具有较强的脱色作用,虽然对COD的去除效果很小,但是可以改变废水的B/C,从而提高废水的可生化性。卢宁川等〔5〕采用O3氧化对印染废水进行处理,结果发现:COD的去除率为72%,而色度降低了94%。郭召海等〔6〕研究了O3对色度去除和B/C的影响,发现臭氧的投加量为15mg/L左右时,色度的去除率可以达到70%,B/C也提高了一倍多。O3氧化的主要优点是设备简单紧凑、占地面积小、容易实现自动化控制;主要缺点是处理成本高,不适合大流量废水的处理。
Fenton试剂是由H2O2和Fe2+复合而成的氧化剂,在酸性条件下产生的˙OH具有极强的氧化作用,特别适合处理成分比较复杂的染料废水。姜兴华等利用Fenton试剂对印染废水进行深度处理,结果发现:pH2~3,H2O2用量3.2mL/L,铁炭体积比1∶1,反应时间90min时,出水COD去除90%以上,色度降低99%,盐度降低64%,回用水水质指标均达到了回用要求。史红香等〔8〕也对Fenton试剂处理印染废水进行了研究,获得了类似的结果。Fenton氧化对COD和色度具有较强的去除能力,但是铁离子的存在可能会影响水的颜色,而且反应的pH较低,可能对其他处理工序有影响。
(2)光催化氧化技术。利用强氧化剂在UV辐射下产生具有强氧化能力的˙OH来处理废水,具有低能耗、无二次污染、氧化彻底等优点,最常用的有UV/Fenton、UV/O3、UV/H2O2等。光催化研究较多的还有以光敏化半导体为催化剂,其中TiO2光催化剂应用最广,且处理效果最好。TiO2在光辐射下,其价带上会产生电子空穴(h+)对,TiO2表面吸附的有机物被具有强氧化性的h+活化、氧化而降解。冯丽娜等〔9〕采用了TiO2/活性炭负载体系对某印染厂的二级处理出水进行处理,进水COD在300mg/L左右,在最佳反应条件下,出水COD降到50mg/L,色度降为2倍,研究表明:利用活性炭的吸附性能,有助于解决TiO2的流失、分离和回收问题,提高光催化剂的处理效果。但废水本身的透光性和光利用率制约着光催化技术在废水处理工业中的应用。
(3)电化学氧化技术。在外加电场作用下,在特定反应器内,通过一定化学反应、电化学过程或物理过程,产生大量的自由基,利用自由基的强氧化性对废水中的污染物进行降解的过程。电化学技术具有易控制、无污染或少污染、高度灵活等特点。
M.Kennedy〔10〕指出电化学方法对印染废水的脱色非常有效,当电化学反应器中废水主流区Fe2+质量浓度为200~500mg/L时,色度去除率达到90%~98%,COD和BOD去除率分别达到50%和70%。但这种可溶性电极氧化法的电极消耗过大,故新型电极的开发就成为研究的热点之一。贾金平等〔11〕利用活性炭纤维与铁的复合电极降解多种模拟印染废水,取得了较好的结果。雷阳明等〔12〕以PbO2/Ti为阳极处理模拟印染废水,色度和COD去除率最高可达99.5%和78.6%。
2.1.4高效生物处理技术
印染废水二级出水污染物可生化性不高,生物降解有一定难度,生物法的重点在于开发强化生物技术的新型生物反应器,以进一步去除COD和色度。
(1)曝气生物滤池(BAF)。印染废水经二级生化处理后,水中COD及BOD相对较低,曝气生物滤池填料上生长的贫营养微生物如假单胞菌、芽孢杆菌等,比表面积较大,对废水中的有机物有较强的亲和力。周锋〔13〕研究了BAF处理印染废水的二级出水,水解酸化+好氧工艺后增加BAF深度处理工艺,当进水COD<200mg/L,水力负荷1.0~2.0m3/(m2˙h),气水比为(2~3)∶1时,出水COD去除率在50%以上,达到一级排放标准。曝气生物滤池中生物浓度和有机负荷高,处理效果稳定,出水水质好。滤池中的滤料粒径越小处理效果越好,但是小粒径又会使工作周期变短,滤料不易清洗,相应的反冲洗水量也会增加。因此选用合适的滤料粒径是充分发挥曝气生物滤池功能的关键。
(2)移动床生物膜反应器(MBBR)。MBBR是一种新型的生物膜反应器。微生物在反应器内的填料上富集,填料悬浮于反应器内并随着混合液流动,因此气、水、填料三者能够在反应器内充分接触,氧的利用率和有机污染物的传质效率高,且生物膜的活性较高,老化的生物膜易从填料表面脱落。MBBR还具有不需要反冲洗、抗冲击负荷强、出水水质稳定等优点〔14〕。
目前关于用MBBR工艺处理印染废水的研究不多。霍桃梅〔15〕发现MBBR深度处理印染废水时对COD及氨氮两项指标有良好的去除效果。进水COD由200mg/L左右降到50mg/L以下,氨氮由10mg/L降到2mg/L以下,但色度去除率仅为25%。
印染废水中有机污染物品种较多,生物填料上的多菌种体系有较大的降解能力,所以MBBR作为深度处理工艺对有机物浓度较低的二级生化处理出水具有很大的优势。未来可以将MBBR在印染废水深度处理中的研究和应用作为一个发展方向。
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