化工园区土壤修复技术及改良案例

一、城市工业污染场地土壤修复及案例

对城市工业遗留的污染场地，因其特殊位置和土地再开发利用的需求，需要快速、高效的物化修复技术和设备。土壤修复技术的应用在很大程度上依赖于修复设备和检测设备的支撑，设备化的修复技术是土壤修复走向市场化和产业化的基础。开发与应用基于设备化的场地污染土壤的快速修复技术是发展趋势。

1.1美国超级基金法

土壤中有机污染物的来源包括工业泄露和溢出，石油库和化学品库泄露，农药滥用，清洁剂、油、防冻液随意处置，生活垃圾不当处置，垃圾填埋场和垃圾堆场等。美国有机污染土壤修复工作开展较早，目前已有大量成功的修复案例。

美国自 20 世纪 80 年代起建立了土壤修复超级基金制度，截止 2010 年，已累计清理有害土壤、废弃物和沉淀物 1亿多 m 3 ，涉及有机污染物的场地超过总场地的 60%。今介绍美国超级基金污染场地修复的四个典型案例，以期为有机污染土壤修复工作提供借鉴。

1. 2 土壤气相抽提项目——落基山兵工厂 18 单元污染修复工程

落基山兵工厂是美国的一个化学武器制造中心，位于科罗拉多州的科默斯市。这一兵工厂由美国陆军于 20 世纪末设立，生产常规兵器和化学兵器。1984 年，美国陆军对落基山兵工厂的污染情况进行了详细调查，发现场地内存在多种污染物，包括有机氯农药、有机磷农药、氨基甲酸酯类杀虫剂、有机溶剂、氯化苯、重金属等。

1991 年，在落基山兵工厂超级基金污染场地的18 号单元进行了土壤气相抽提处理。这一区域在过去主要用以清洗维修设备和车辆，并储存柴油、汽油和各种石油产品。在这一区域的土壤和地下水中发现了大量的 VOCs，其中大多为三氯乙烯，其在土壤蒸汽中的体积浓度高达 65 × 10－6 。这些 VOCs 主要来自于清洗过程中使用的含氯溶剂。SVE 系统安装在了土壤蒸汽中三氯乙烯浓度最高的区域。

图1SVE 系统的工艺流程

该 SVE 系统包括一个较浅的气相抽提井和一个较深的气相抽提井。浅井位于黏土层以上，地下13 ～28 尺;深井位于黏土层以下，地下 43 ～ 58 尺。设立两个抽提井是为了研究黏土层对 VOCs 移除的影响。在气相抽提井周边围绕着 4 个蒸汽监测井，用于评估SVE 系统的性能。蒸汽从气相抽提井中抽提出之后，进入气液分离罐中分离掉其中的凝结水，随后进入沉淀过滤器和再生鼓风机。鼓风机排出的烟气通过两组串联的颗粒活性炭系统进行处理，每组活性炭处理单元中有三个装有颗粒活性炭的容器。一级活性炭处理单元可以去除掉气体中 90% 的三氯乙烯，二级活性炭处理单位则用于处理残余的三氯乙烯。图 1为该 SVE 系统的工艺流程。

该系统的运营过程从 1991 年 7 月持续到 12 月，总共处理了约 70 磅的三氯乙烯，总处理土方量约为26 000 m 3 。SVE 系统处理后的三氯乙烯的体积浓度小于 1 ×10－6 。整个 SVE 系统的筹备、建立和运行费用为 182 800 美元。

1.3 热解吸修复项目——沃林顿乳胶厂环境修复工程

沃林顿乳胶厂位于美国新泽西州卑尔根县的居住－工业混合区，面积为 9. 67 英亩。从 1951 年至 1983 年，该厂生产天然和合成橡胶产品以及化学粘合剂。生产过程中使用了大量的有机溶剂，包括挥发性有机物(VOCs)，如丙酮、庚烷、正己烷、甲乙酮、二氯甲烷，以及多氯联苯(PCBs)。

1989 年3 月，沃林顿乳胶厂场址被添加到超级基金优先修复场地名单中，1988 年9 月至1992 年 6 月这一场地进行了修复调查。调查结果显示:场地中的污染土方量为24 500 m 3 ，排水渠中的污染土和污泥量为1 2 9 2 060 m 3 。PCBs 最高含量为4 000 mg/kg，半挥发有机物为双黄原酸乙基酯邻苯二甲酸盐(BEHP)、3，3’-二氯联苯胺和 PAHs，重金属污染物为锑和砷。

图2 热解吸系统的工艺流程

1999 年 3 月，该场地开始使用热解吸法清除土壤中的有机污染物。系统热解吸单元是一个三重壳回转窑，图 2 为这一系统的工艺流程。该系统每天大约处理 225 吨土壤，土壤出口温度为482℃。在污染土壤进入到回转窑之前，首先要对其进行筛滤，将直径大于两英寸的杂质筛除。处理后的土壤进行压实之后回填到挖掘区域。

烟气使用洗涤器、文丘里管、喷雾塔依次进行处理，随后进入到颗粒活性炭过滤单元和高效空气微粒过滤器中进行清洁。处理后的烟气再次回收进入炉膛。洗涤用水通过澄清池和压滤机分离掉油和固体残渣，随后使用活性炭吸附掉污染物，清洁水用于进行清洁土壤的调理。压滤器中的滤饼在场外的危险废物填埋场地进行填埋。

这一项目一直实施到 2000 年 6 月，共修复41 045 m 3 有机污染土壤，修复费用总计 15 700 000美元，平均每立方米土壤花费 382 美元，其中有机污染物的处理效果见表 2。

表2 热解吸系统处理效果

1. 4 土壤淋洗项目——勒琼营88号地块土壤含水层修复项目

海军陆战队勒琼营位于美国北卡罗来纳州，是美国海军陆战队一所规模庞大的训练和调度基地。这一基地建于1942年，面积为640km2 。1989 年，美国环保署将这一场地添加到国家优先修复场地名单中。勒琼营场地中的土壤、污泥、地下水和地表水中都含有大量污染物，威胁着该区域居民的健康。场地中的污染物包括 VOCs、重金属、农药、PAHs 和 PCBs。从 1994 年起，美国海军开始对勒琼营地块进行修复，直到现在修复工程仍在继续。

1999年4－8月，在勒琼营的88号地块设立了表面活性剂加强的原位土壤淋洗系统，进行土壤含水层修复示范项目。88 号地块受到四氯乙烯和烃类溶剂的污染。四氯乙烯属于重质非水相液体，主要位于88 号地块深度大约为16～20英尺的土壤浅层含水层中，其中大部分的重质非水相液体污染物位于浅层含水层底部低透水性的淤泥层中。烃类溶剂属于轻质非水相液体，位于浅层含水层的上部。在本项目中，目标污染物为四氯乙烯，但也有少部分的烃类溶剂在处理过程中被附带脱除。

在勒琼营88号地块示范工程中，设立了原位土壤淋洗系统(图 3)进行重质非水相液体污染物的去除，同时设立表面活性剂回收系统进行表面活性剂的回收利用。土壤淋洗系统包括 3 个注射井、6 个提取井和 2 个液压控制井。系统中使用的表面活性剂(Alfoterra 145-4PO sulfate TM )是专门为勒琼营 88 号地块示范工程设计的。这一表面活性剂满足两个要求:首先能够尽可能溶解重质非水相液体，其次可以保证表面活性剂回收过程的性能。携带污染物的表面活性剂液流在地上部分进行处理，处理单元包括一个渗透蒸发系统和一个超滤单元。渗透蒸发系统用于移除液流中的污染物，胶束强化超滤单元用于去除过量的水分。经过回收净化的表面活性剂液流再次投入到注射井。

图3 土壤淋洗系统的工艺流程

88 号地块的面积大约为 11 m × 29 m，在 4 个月的处理周期中，该示范工程总共处理了 288 L 四氯乙烯，总花费 3 074 500 美元。

1. 5 微生物修复项目———法国有限公司污染场地修复工程

法国有限公司污染场地位于美国德克萨斯州的克罗斯比，面积为22. 5 英亩。这一场地在1966 －1971 年是一个工业废物处置中心，每年大约有7×107加仑(265 000 m 3 )的石油化学废弃物倾倒在一个7. 3 英亩，没有防渗层的盐水湖中。倾倒的垃圾包括 罐底、酸洗用酸、精炼厂和石油化工厂的不合格产品。1983年成立法国有限公司任务团队，来领导进行这一场地的修复，主要修复目标为湖底的焦油状污泥和底层土。场地中的主要污染物有苯并［a］芘、氯乙烯和苯、此外还有砷和 PCBs。污染物浓度高达400～5 000 mg/kg。

该项目选用了原位悬浮床生物修复技术，系统中主要包括一个MixFlo曝气系统，一个液态氧供应系统，一个化学物料供料系统，挖泥和混合设备。该系统中包括两个周围安装了板桩墙的处理单元，每个处理单元可以处理1. 7×107加仑(64 000 m 3 )的污染土壤。其中Mixflo曝气系统通过使用纯氧和一系列的喷射器来氧化混合料液，因此可以减少处理过程中空气的排量，并将系统中溶解氧的浓度维持在 2 mg/L。图4为这一系统的工艺流程。

图4 悬浮床生物修复系统的工艺流程

该系统在清理完土壤和污泥后，使用反渗透系统来处理盐水湖中的表层水。这一工程大约处理了150 000 m 3 的表层水，处理后的表层水排入辛拓河中。当盐水湖完成脱水后，回填入清洁的土壤。残余固体与卵石石灰以 5∶ 1的比例混合进行稳定化处理。随后，在场地上种植草坪和原生植被。这项工程从1992 年1月进行到 1993 年 11 月，修复了大约30 万吨的污染土壤和污泥，修复后污染物的浓度为7～43 mg/kg。工程总共花费为 49 000 000 美元，其中处理相关的费用为 26 900 000 美元。

二、持久性有机污染物及经典案例分析

1962年Rachel Carson 发表了《寂静的春天》一书，在书中她描写了由于农药的使用使得鸟类种群大量下降的细节，这一发现为人类使用有机化学品敲响了警钟，人们逐渐意识到持久性污染物（Persistent Organic Pollutants，简称POPs）对环境可能造成的严重污染及对生物体造成的极大危害。